(1) 電極結(jié)構(gòu)。ORP的測(cè)量電極與pH電極不同，材料為貴金屬，通常選用鉑或者金，支撐材料是玻璃或聚苯硫醚工程塑料，為便于在液體中測(cè)量，一般壓塑或吹制成圓環(huán)形，該 結(jié)構(gòu)牢固，且易清洗和進(jìn)行表面拋光。
除此以外，ORP電極的參比電極與pH電極的參比電極完全一樣，采用玻璃電極或 Ag/AgC1電極，其他結(jié)構(gòu)也與pH電極完全一樣，也可以像某些pH電極一樣，將參比電極 制作在測(cè)量電極內(nèi)，形成復(fù)合電極，或再多設(shè)一根接地電極，構(gòu)成差分電極。
      (2) 測(cè)量電極的選擇。ORP測(cè)量電極可由鎳、銅、銀、銥、鉑、金等多種金屬制造，電子可在晶格內(nèi)部運(yùn)動(dòng)，它們還會(huì)因同種離子的存在而產(chǎn)生電位差。當(dāng)選用金屬材料為銀、 銅、鎳、鐵等時(shí)，金屬對(duì)其本身離子的存在有反應(yīng)，所以電流密度常常很低，以至于這類材 料制作的電極沒(méi)有實(shí)際測(cè)量ORP的作用
       鉑與金的ORP值較高，測(cè)量的靈敏度更高，與其他ORP電極相比，鉑和金的離子平衡活度中氧化還原電位極低，故對(duì)ORP的測(cè)量幾乎沒(méi)有造成任何影響。鉑可形成純化的表 面，日表面易生成含氧的表層，從而使電極標(biāo)準(zhǔn)電位增高，這種氧化物/氫氧化物層主要由 PtO或Pt(OH)₂構(gòu)成，只有在臨界ORP以上時(shí)。氧的化學(xué)吸附作用才開始，隨電位增加，表面保護(hù)層的厚度也增加，在大多數(shù)情況下達(dá)到單分子層的厚度。
       因鉑表面化學(xué)吸附的氧氣而產(chǎn)生的單分子氧化層是導(dǎo)電的，不影響電極ORP測(cè)量的靈敏度，在樣品溶液氧化還原電位已下降時(shí)仍能保持電極電位的較高值。但是在較低ORP溶 液中測(cè)量時(shí)響應(yīng)遲緩。表面粗糙的鉑電極比表面光滑的鉑電極能吸附更多的氧，響應(yīng)更滯 緩，所以宜使用表面光滑或拋過(guò)光的鉑電極。
金的表面吸氧性遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于鉑，所以有的場(chǎng)合更適宜用金。金在城市污水和工業(yè)廢水這類 含鹽的濃溶液中，能形成氰化物和鹵化物；溶液中存在氧，金也會(huì)很快被腐蝕，但鉑耐腐蝕 月匕力比金強(qiáng)得多。
       此外，鉑比金的交換電流密度更大，所以對(duì)于天然水ORP測(cè)定，鉑電極比金電極更適 合。鉑還有較高的催化能力，使測(cè)量溶液能較快建立平衡，獲得較為精確的測(cè)量，如鍍有海 綿狀鉑的鉑/氫電極就可在一般室溫下進(jìn)行高精確度ORP檢測(cè)。一般ORP測(cè)量中，強(qiáng)氧化性溶液使用金電極，氧化性溶液(含有氟化物)、天然水(江河湖塘)以及其他溶液使用鉑電極。